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小编走心推荐,八种最实用的PVC加工助剂 |
冲击改性助剂 高分子材料改性的一个重要内容是改善其耐冲击性能,PVC树脂是一个极性非结晶性高聚物,分子之间有较强的作用力,是一个坚硬而脆的材料;抗冲击强度较低。目前应用比较广泛的为有机抗冲击改性剂。按有机抗冲击改性剂分子内部结构,可将其分为如下几类: 预定弹性体型(PDE)冲击改性剂 核-壳结构的聚合物,其核为软状弹性体,赋予制品较高的抗冲击性能,壳为具有高玻璃化温度的聚合物。使改性剂微粒子之间相互隔离,形成可以自由流动的组分颗粒,促进其在聚合物中均匀分散,增强改性剂与聚合物之间相互作用和相容性。此类结构的改性剂有:MBS、ACR、MABS和MACR等,都是优良的冲击改性剂。 非预定弹性体型(NPDE)冲击改性剂 网状聚合物,NPDE必须形成一个包覆树脂的网状结构,它与树脂的相容性较差。此类结构的改性剂有:CPE、EVA。 过渡型冲击改性剂 其结构介于两种结构之间,如ABS。用PVC树脂的具体品种有: (1)氯化聚乙烯(CPE):利用HDPE在水相中进行悬浮氯化的粉状产物,随着氯化程度的增加使原来结晶的HDPE逐渐成为非结晶的弹性体。作为增韧剂使用的CPE,含Cl量一般为 25%—45%。在PVC管材和型材生产中,大多数工厂使用CPE。加入量一般为 5-15 份。 (2)ACR:是近年来开发的最好的冲击改性剂,它可使材料的抗冲击强度增大几十倍。适用于户外使用的PVC塑料制品的冲击改性,应用在PVC塑料门窗型材中具有加工性能好、表面光洁、耐老化好、焊角强度高的特点,但价格比CPE高1/3左右。 (3)MBS:溶度参数为9.4~9.5之间,与PVC的溶度参数接近,因此与PVC相容性较好。加入PVC后可以制成透明的产品。一般在PVC中加人 10-17 份,可将PVC的冲击强度提高 6-15 倍,但MBS的加入量大30份时,PVC冲击强度反而下降。MBS价格较高,常同EAV、CPE、SBS等其他助剂并用。MBS 耐热性不好,耐候性差,不适于做户外长期使用制品,一般不用做塑料门窗型材。 (4)ABS:主要用做工程塑料,也用做PVC冲击改性,对低温冲击改性效果也很好。ABS加入量达到50份时,PVC的冲击强度可与纯ABS相当。ABS的加入量一般为 5-20 份,ABS的耐候性差,不适于长期户外使用制品,一般不用做塑料门窗型材生产的冲击改性剂使用。 (5) EVA:而且EVA与PVC折光率不同,难以得到透明制品,常将EVA与其它抗冲击树脂并用。EVA添加量为10份以下。 橡胶类抗冲击改性剂 是性能优良的增韧剂,主要品种有:乙丙橡胶(EPR)、三元乙丙橡胶(EPDM)、丁腈橡胶(NBR)及丁苯橡胶、天然橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、聚异丁烯、丁二烯橡胶等,其中EPR、EPDM、NBR三种最常用,其是改善低温耐冲击性优越,但都不耐老化,塑料门窗型材一般不使用这类冲击改性剂。 加工改性助剂 PVC熔体延展性差,易导致熔体破碎;熔体松弛慢,易导致制品表面粗糙、无光泽及鲨鱼皮等。因此,PVC加工时往往需要加入加工助剂,促进树脂熔融、改善熔体流变性能及赋予润滑功能。 促进树脂熔融:PVC树脂在加热的状态下,在一定的剪切力作用下熔化时,加工改性剂首先熔融并粘附在PVC树脂微粒表面,它与树脂的相容性和它的高分子量,使PVC粘度及摩擦增加,从而有效地将剪切应力和热传递给整个PVC树脂,加速PVC熔融。 改善熔体流变性能:PVC熔体具有强度差、延展性差及熔体破裂等缺点,而加工改性剂可改善熔体上述流变性。其作用机理为:增加PVC熔体的粘弹性,从而改善离模膨胀现象,并提高熔体强度等。 赋予润滑性:加工改性剂与PVC相容部分首先熔融,起到促进熔融作用;而与PVC不相容部分则向熔融树脂体系外迁移,从而改善脱模性。 常用加工改性剂ACR 可用做加工助剂外,也可用做冲击改性剂 。分为ACR201、ACR301和ACR401、ACR402几种,国外的牌号有:K120N、Kl25、Kl75P530、P501、P551、P700、PA100等。 ACR加工改性剂的重要作用是促进PVC的塑化,缩短塑化时间,提高熔体塑化的均匀性,降低塑化温度。在PVC塑料门窗型材中一般使用ACR201或ACR401,用量为 1.5-3 份。 偶联剂 在塑料配混中,改善合成树脂与无机填充剂或增强材料的界面性能的一种塑料添加剂。又称表面改性剂。它在塑料加工过程中可降低合成树脂熔体的粘度,改善填充剂的分散度以提高加工性能,进而使制品获得良好的表面质量及机械、热和电性能。其用量一般为填充剂用量的 0.5~2%。 注意事项: 1、硅烷类偶联剂主要适用于热固性树脂,具体有PF、EP及不饱和聚酯等,加入量为填料的1%左右; 2、一些表面活性剂会影响钛酸酯偶联剂作用的发挥,如氧化锌、硬脂酸等,必须在填料、偶联剂、树脂粉充分混合后再加入。 3、大多数钛酸酯偶联剂易与脂类增塑剂会发生酯交换反应,因此此类增塑剂需待偶联剂加入后方可加入。 增塑剂 常用软质PVC的增塑剂种类如下: 1、邻苯二甲酸酯类 常用的有邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)等。在各种邻苯二甲酸酯类增塑剂中,随着所用醇的分子量增大,增塑剂的挥发性降低。 2、脂肪酸酯类 常用的有己二酸二辛酯(DOA)、癸二酸二辛酯(DOS)、己二酸二异壬酯(DINA)等。这类增塑剂主要做PVC的耐寒增塑剂。 3、磷酸酯类 主要有磷酸三甲苯酯(TCP)、磷酸三苯酯(TPP)、磷酸二苯异辛酯(DPOP),磷酸酯类增塑剂主要做PVC的阻燃增塑剂。 4、环氧类增塑剂 主要有环氧大豆油、环氧硬酯酸辛酯等,是PVC的辅助增塑剂,具有挥发性低,迁移性小等优点,且与PVC热稳定剂有协同稳定作用。 5、含氯增塑剂 主要为氯化石蜡,是PVC的辅助增塑剂,与三氧化二锑并用,有协同阻燃效果。 6、苯多酸酯类 主要品种为偏苯三酸三辛酯(TOTM),为耐热性与耐久性增塑剂。 7、多元醇酯类 如新戊二醇脂肪酸酯(EBN)、三羟甲基丙烷脂肪酸酯(BET)。 8、柠檬酸酯类 主要品种为乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)。本品可用于食品包装材料,为传统的环保增塑剂。但挥发性比DINP大,增塑效果比DINP稍好。 9、其它类型的低分子增塑剂 石油酯类、间苯二甲酸酯类、对苯二甲酸酯类、六氢化邻苯二甲酸二异壬酯(DINCH)等。 10、反应型增塑剂 这类增塑剂分子中有活性基团,可以发生化学反应,生成网状结构,主要品种有邻苯二甲酸二烯丙酯(DAP)。 11、聚酯增塑剂 是属于小分子量的增塑剂,但比高分子增塑剂低。如W2050、W700等,由于分子量大,所以挥发性很低,可用于耐久性的制品。 12、高分子增塑剂 高分子增塑剂通常为聚合物弹性体,常用的有氯化聚乙烯(CPE)、丁腈橡胶(NBR)等。高分子对PVC的增塑,实质上是弹性体与PVC的共混。 润滑剂 润滑剂的作用是降低物料之间及物料和加工设备表面的摩擦力,从而降低熔体的流动阻力,降低熔体粘度,提高熔体的流动性,避免熔体与设备的粘附,提高制品表面的光洁度等。 根据不同成型方法,其润滑作用侧重不同: ? 压延成型,防止熔料粘辊; ? 注射成型,提高流动,提高脱模性; ? 挤出成型,提高流动,提高口模分离性; ? 压制及层压成型, 利于压板与制品分离。 润滑剂的分类: 按润滑剂成份分类:主要有饱和烃和卤代烃类、脂肪酸类、脂肪酸酯类、脂肪族酯胺类、金属皂类、脂肪醇和多元醇类等。 按润滑剂的作用分类:分为内,外润滑剂。 在不同加工温度下,内、外润滑剂的作用也会发生变化,如硬脂酸和硬脂醇用于PVC压延成型初期,由于加工温度低,与PVC相容性差,主要起外润滑作用;当温度升高后,与PVC相容性增大,则转起内润滑剂作用。 按润滑剂的组成可分为:饱和烃类、金属皂类、脂肪族酰胺类、脂肪酸类、脂肪酸酯类及脂肪醇类。 ? 1、饱和烃类 饱和烃类按极性可分为非极性烃(如聚乙烯蜡和聚丙烯蜡)、极性烃(如氯化石蜡、氧化聚乙烯等)。饱和烃类按分子量大小可分为:液体石蜡(C16-C21)、固体石蜡(C26-C32)、微晶石蜡(C32-C70)及低分子量聚乙烯(分子量1000—10000)等,主要用于PVC无毒外润滑剂。 (1)液体石蜡:俗称白油,为无色透明液体,可用作PVC的透明性外润滑剂,用量为 0.5 份左右,用量大会严重影响上色。 (2)固体石蜡:又称为天然石蜡,白色固体,可用作PVC的外润滑剂,用量为 0.1—1.0 份,用量太大会影响透明度。 (3)微晶石蜡:又称为高熔点石蜡,外观为白色或淡黄色固体,因结晶微细而称为微晶石蜡。润滑效果和热稳定性好于其他石蜡。在PVC中用量较小,一般为 0.1—0.3 份。 (4)低分子量聚乙烯:又称聚乙烯蜡,外观为白色或淡黄色固体粉末,透明性差,可用于PVC挤出和压延加工外润滑剂,用量一般为 0.5 份以下。 (5)氧化聚乙烯蜡:为聚乙烯蜡部分氧化产物,外观为白色粉末。有优良的内、外润滑作用,透明性好,用量在 0.2—1.0 份。 (6)氯化石蜡:与PVC相容性好,透明性差,与其他润滑剂并用效果好,用量0.5份以下为宜。 ? 2、金属皂类 既是优良的热稳定剂,又是一种润滑剂,其内、外润滑作用兼有,不同品种侧重稍有不同,润滑性以硬脂酸钙、硬脂酸铅为最好。 ? 3、脂肪族酸胺 包括单脂肪酸酰胺和双脂肪酰胺两大类,单脂肪酸胺主要呈内润滑作用,主要品种包括乙基双硬脂酸酰胺、N,N—亚乙基双蓖麻醇酸酰胺等。 ? 4、脂肪酸类 如硬脂酸,是仅次于金属皂类而广泛应用的润滑剂,可用于PVC,用量少时,起内润滑作用;用量大时,起外润滑作用。硬脂酸的加入量低于0.5份。 ? 5、脂肪酸酯类 (1)硬脂酸丁酯:外观为无色或淡黄色油状液体,在PVC中以内润滑为主兼具外润滑作用,用量 0.5—1.5 份。 (2)单硬脂酸甘油酯:代号GMS,外观为白色蜡状固体,为PVC优良内润滑剂,对透明性影响小,加入量低于1.5份,可与硬脂酸并用。 (3)酯蜡和皂化蜡:主要指以褐煤蜡为主要原料、经漂白等工序制成的后序产品。漂白蜡有S蜡和L蜡,皂化蜡有O蜡和OP蜡。主要用于HPVC,用量 0.1—0.3 份。 ? 6、脂肪醇类 硬脂醇,外观为白色细珠状物,起内润滑作用,透明好,在PVC中用量 0.2—0.5 份。如季戊四醇,作为PVC高温润滑剂,用量 0.2—0.5 份。 光稳定剂 PVC制品多数暴露在阳光和其它各种光线下,根据制品应用环境添加一定量的光稳定剂可防止和延缓其分解和老化,延制品使用寿命。 光稳定剂大体可以分为四类: (1)光屏蔽剂 如钛白和碳黑,可以阻挡紫外线进入的内部,以阻止聚合物的光降解进行。如加入2%的碳黑的LDPE片材其耐老化程度比不加碳黑的LDPE片材提高20倍。钛白对的耐老化程度有较大的提高,钛白应使用金红石型的,在PVC硬制品中的使用量在 3-6 份。 (2)紫外线吸收剂 可以强烈吸收280—400nm的紫外线,转换成可见光或热量。常用的有UV—531、UV-327、UV-326、UV-p等产品,用量一般为 0.1—0.5%。但价格较高。 (3)淬灭剂 主要是消灭受激发的聚合物分子的能量,使之回到基态。具体品种为镍、钴络合物,品种有光稳定剂2002、光稳定剂1084等。一般与其它光稳定剂配合使用,用量 0.1—0.5%。 填料 使用填料的主要目的是占据空间以降低成本,当然,一些填料也赋予材料一些特殊的性能,如阻燃、导电、导热、刚性等。 填料的主要指标为:白度、粒径、颗粒形状和颗粒表面活性。 其主要品种有: (1)碳酸盐类 主要为重质碳酸钙、轻质碳酸钙和活性碳酸钙。一般在PVC塑料使用的是活性轻质碳酸钙,粒径为300目—700目。 (2)炭黑 如天然气槽黑、混气槽黑、高耐磨炉黑、热裂法炭黑、乙炔炭黑等。主要作用橡胶的补强,有些品种亦作填充剂,如用于导电和防静电高分子材料制品中。 (3)硫酸盐类 有硫酸钡、硫酸钙、锌钡白(立德粉)等,主要作填充剂,也有着色作用,硫酸钡可减少X光透过度。 (4)金属氧化物 如氧化铝、氧化铁、氧化锰、氧化锌、氧化锑、氧化镁、氧化铁、磁粉等,作填充剂和着色剂。 (5)金属粉 如铝、青铜、锌、铜、铅等粉末,作装饰用和改善导热性。在塑料生产中有时用铜粉、铝粉生产仿铝窗的。 (6)含硅化合物 陶土中最常使用的为高岭土,作填充剂。硬质陶土有补强作用。滑石粉作填充剂。 (7)纤维类 如玻璃纤维、硼纤维、碳纤维等,作增强剂。 |
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